請(qǐng)教三氧化二硼(B2O3)的化學(xué)性質(zhì)有哪些?。?/h2>
3. 化學(xué)性質(zhì)
氧化硼是酸性氧化物,熔融時(shí)可以溶解許多堿性的金屬氧化物,生成有特征顏色的玻璃狀硼酸鹽和偏硼酸鹽(玻璃)。這是硼砂珠試驗(yàn)定性鑒別金屬的原理。例如: (藍(lán)色) (黃色) 氧化硼可以被堿金屬、鋁和鎂還原為單質(zhì)硼: 反應(yīng)后用鹽酸處理反應(yīng)混合物,MgO、B2O3和Mg溶于鹽酸,過(guò)濾后得到粗硼。氧化硼在高溫時(shí)不能為碳還原(高溫下可以形成碳化硼)。高溫下氧化硼與碳和氯氣反應(yīng),可以得到三氯化硼: 600 °C時(shí),氧化硼與氨反應(yīng)可以得到氮化硼(BN),與氫化鈣反應(yīng)則得到六硼化鈣(CaB6)。 氧化硼是硼酸的酸酐,溶于水時(shí)會(huì)放出大量熱生成偏硼酸和硼酸:
硼化物的硼化物的類(lèi)型
一、性質(zhì):
六硼化鈣的分子式CaB6,是黑灰色粉末,溶點(diǎn)為2235℃,相對(duì)密度(15℃)2.33g/cm3,硬度(莫氏)9,不溶于鹽酸、氫氟酸、稀硫酸。不溶于水,能被氯、氟、硝酸及過(guò)氧化氫等氧化劑所侵蝕,與堿反應(yīng)很慢。在常溫下,空氣中穩(wěn)定不易燃。具有半導(dǎo)體性質(zhì)和中子吸收性能、無(wú)毒性。
二、質(zhì)量:
B≥55.5% Ca≥30% C≤8%
粒度:20#~60# 20#~80# -100# -325# -400#或按客戶(hù)要求生產(chǎn)
三、用途:
1、用作鎂碳磚中防氧化劑;
2、用作白云石炭和鎂白云石炭耐火材料的抗氧化、抗侵蝕和提高熱態(tài)強(qiáng)度的含硼添加劑;
3、用作高導(dǎo)銅提高強(qiáng)度的脫氧除氣劑和無(wú)氧銅、純銅鑄件的脫氧劑
4、用作核工業(yè)防中子的新型材料;
5、用作居禮溫度900K的自旋電子組件用的新型半導(dǎo)體材料;
6、用作制造三氯化硼(BCL3)和無(wú)定型硼的原料;
7、用作制造高純度金屬硼化物(TiB2、ZrB2、HfB2等)以及高純度硼合金(Ni-B、Co-B、Cu-B等)的原材料;
8、用作制造含觸媒劑鈣-硼氮化物(Ca3B2N4)和六方氮化物的混合物,用其生產(chǎn)性能優(yōu)異的晶體立方氮化硼;
9、用作硼合金鑄鐵的脫硫除氧增硼劑;
10、用作硼鋼的脫硫除氧增硼劑;
11、特殊鋼材內(nèi)的細(xì)晶劑。

如何解決含碳耐火材料的易氧化問(wèn)題
最好的辦法是不用碳,例如在精煉鋼包中使用剛玉質(zhì)磚或剛玉質(zhì)預(yù)制件,徹底去掉碳的氧化之煩惱。這已是成功的例子。
如果必須加入一點(diǎn)碳,則最好是在滿足熱震前提下盡可能少加碳,如現(xiàn)在流行的低碳磚,國(guó)內(nèi)外已做到最好的含3%的鎂碳磚,使用效果很好。
再就是由鎂碳磚磚改為鎂鐵磚,也可起到相同的使用效果。
如果作用還不能達(dá)到目標(biāo),則可加入一點(diǎn)中瀝青效果也不錯(cuò)。
防氧化不是目標(biāo),滿足使用才是目標(biāo)?。。?!
元素周期表中5號(hào)元素是什么?
B 硼
硼
百科名片
硼硼(péng),原子序數(shù)5,原子量10.811。約公元前200年,古埃及、羅馬、巴比倫曾用硼沙制造玻璃和焊接黃金。1808年法國(guó)化學(xué)家蓋·呂薩克和泰納爾分別用金屬鉀還原硼酸制得單質(zhì)硼。硼在地殼中的含量為0.001%。天然硼有2種同位素:硼10和硼11,其中硼10最重要。硼為黑色或銀灰色固體。晶體硼為黑色,熔點(diǎn)約2300°C,沸點(diǎn)3658°C,密度2.34克/立方厘米;,硬度僅次于金剛石,較脆。
目錄
基本信息
詳細(xì)介紹
性狀特點(diǎn)
硼的應(yīng)用
其他說(shuō)法發(fā)現(xiàn)過(guò)程:
元素描述:
元素輔助資料:
主要硼產(chǎn)品:
硼與人體健康
元素周期表·硼硼的發(fā)現(xiàn)簡(jiǎn)史
單質(zhì)硼
單質(zhì)硼的結(jié)構(gòu)
單質(zhì)硼的性質(zhì)
單質(zhì)硼的制備
三氧化二硼
三氧化二硼的制備與結(jié)構(gòu)
三氧化二硼性質(zhì)
硼酸和硼酸鹽
硼酸的結(jié)構(gòu)
硼酸的性質(zhì)
硼砂的結(jié)構(gòu)
硼砂的性質(zhì)
三鹵化硼
三鹵化硼的制備
三鹵化硼的性質(zhì)
三鹵化硼的結(jié)構(gòu)
基本信息
詳細(xì)介紹
性狀特點(diǎn)
硼的應(yīng)用
其他說(shuō)法 發(fā)現(xiàn)過(guò)程:
元素描述:
元素輔助資料:
主要硼產(chǎn)品:
硼與人體健康
元素周期表·硼 硼的發(fā)現(xiàn)簡(jiǎn)史
單質(zhì)硼
單質(zhì)硼的結(jié)構(gòu)
單質(zhì)硼的性質(zhì)
單質(zhì)硼的制備
三氧化二硼
三氧化二硼的制備與結(jié)構(gòu)
三氧化二硼性質(zhì)
硼酸和硼酸鹽
硼酸的結(jié)構(gòu)
硼酸的性質(zhì)
硼砂的結(jié)構(gòu)
硼砂的性質(zhì)
三鹵化硼
三鹵化硼的制備
三鹵化硼的性質(zhì)
三鹵化硼的結(jié)構(gòu)
展開(kāi) 編輯本段基本信息
硼 拼音:péng 部首:石, 部外筆畫(huà):8, 總筆畫(huà):13 五筆8698:DEEG 倉(cāng)頡:MRBB 四角號(hào)碼:17620 UniCode:CJK 統(tǒng)一漢字 U+787C 英文:Boron
編輯本段詳細(xì)介紹
屬于非金屬元素,符號(hào)B(borum) 原子體積:(立方厘米/摩爾) 4.6
元素在海水中的含量:(ppm) 4.41 元素在太陽(yáng)中的含量:(ppm) 0.002 地殼中含量:(ppm) 950 莫氏硬度:9.3 氧化態(tài): Main B+3 Other 化學(xué)鍵能: (kJ /mol) 元素周期性質(zhì)
B-H 381 B-H-B 439 B-C 372 B-O 523 B-F 644 B-Cl 444 B-B 335 晶胞參數(shù): a = 506 pm b = 506 pm c = 506 pm α = 58.06° β = 58.06° γ = 58.06° 用途
電離能 (kJ/ mol) M – M+ 800.6 M+ – M2+ 2427 M2+ – M3+ 3660 M3+ – M4+ 25025 M4+ – M5+ 32822 晶體結(jié)構(gòu):晶胞為三斜晶胞。
編輯本段性狀特點(diǎn)
硼在室溫下比較穩(wěn)定,即使在鹽酸或氫氟酸中長(zhǎng)期煮沸也不起作用。硼能和鹵族元素直接化合,形成鹵化硼。硼在600~1000°C可與硫、錫、磷、砷反應(yīng);在1000~1400°C與氮、碳、硅作用,高溫下硼還與許多金屬和金屬氧化物反應(yīng),形成金屬硼化物。這些化合物通常是高硬度、耐熔、高電導(dǎo)率和化學(xué)惰性的物質(zhì),常具有特殊的性質(zhì)。
編輯本段硼的應(yīng)用
硼的應(yīng)用比較廣泛。硼與塑料或鋁合金結(jié)合,是有效的中子屏蔽材料;硼鋼在反應(yīng)堆中用作控制棒;硼纖維用于制造復(fù)合材料等。由于硼在高溫時(shí)特別活潑,因此被用來(lái)作冶金除氣劑、鍛鐵的熱處理、增加合金鋼高溫強(qiáng)固性,硼還用于原子反應(yīng)堆和高溫技術(shù)中。棒狀和條狀硼鋼在原子反應(yīng)堆中廣泛用作控制棒。由于硼具有低密度、高強(qiáng)度和高熔點(diǎn)的性質(zhì),可用來(lái)制作導(dǎo)彈的火箭中所用的某些結(jié)構(gòu)材料。硼的化合物在農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥、玻璃工業(yè)等方面用途很廣。
編輯本段其他說(shuō)法
元素名稱(chēng):硼 元素原子量:10.81 元素類(lèi)型:非金屬 原子序數(shù):5 元素符號(hào):B 元素中文名稱(chēng):硼 元素英文名稱(chēng):Boron 相對(duì)原子質(zhì)量:10.81 核內(nèi)質(zhì)子數(shù):5 核外電子數(shù):5 核電核數(shù):5 質(zhì)子質(zhì)量:8.365E-27 質(zhì)子相對(duì)質(zhì)量:5.035 所屬周期:2 所屬族數(shù):IIIA 摩爾質(zhì)量:11 氫化物:B2H6(現(xiàn)在還沒(méi)有發(fā)現(xiàn)BH3) 氧化物:B2O3 最高價(jià)氧化物化學(xué)式:B2O3 密度:2.34 熔點(diǎn):2300.0 沸點(diǎn):3658 熱導(dǎo)率: W/(m·K) 27.4 聲音在其中的傳播速率:(m/S) 16200 外圍電子排布:2s2 2p1 核外電子排布:2,3 顏色和狀態(tài):固體 原子半徑:1.17 常見(jiàn)化合價(jià):+3 發(fā)現(xiàn)人:戴維、蓋呂薩克、泰納 發(fā)現(xiàn)年代:1808年
發(fā)現(xiàn)過(guò)程:
1808年,英國(guó)的戴維和法國(guó)的蓋呂薩克、泰納,用鉀還原硼酸而制得硼。
元素描述:
它是最外層少于4個(gè)電子的僅有的非金屬元素。其單質(zhì)有無(wú)定形和結(jié)晶形兩種。前者呈棕黑色到黑色的粉末。后者呈烏黑色到銀灰色,并有金屬光澤。硬度與金剛石相近。無(wú)定形的硼密度2.3克/厘米3,(25-27℃);晶形的硼密度2.31克/厘米3,熔點(diǎn)2300℃,沸點(diǎn)2550℃,。在室溫下無(wú)定形硼在空氣中緩慢氧化,在800℃左右能自燃。硼與鹽酸或氫氟酸,即使長(zhǎng)期煮沸,也不起作用。它能被熱濃硝酸和重鉻酸鈉與硫酸的混合物緩慢侵蝕和氧化。過(guò)氧化氫和過(guò)硫酸銨也能緩慢氧化結(jié)晶硼。上述試劑與無(wú)定形硼作用激烈。與堿金屬碳酸鹽和氫氧化物混合物共熔時(shí),所有各種形態(tài)的硼都被完全氧化。氯、溴、氟與硼作用而形成相應(yīng)的鹵化硼。約在600℃硼與硫激烈反應(yīng)形成一種硫化硼的混合物。硼在氮或氨氣中加熱到1000℃以上則形成氮化硼,溫度在1800-2000℃是硼和氫仍不發(fā)生反應(yīng),硼和硅在2000℃以上反應(yīng)生成硼化硅。在高溫時(shí)硼能與許多金屬和金屬氧化物反應(yīng),生成金屬硼化物。硼在600~1000°C可與硫、錫、磷、砷反應(yīng);在1000~1400°C與氮、碳、硅作用,高溫下硼還與許多金屬和金屬氧化物反應(yīng),形成金屬硼化物。這些化合物通常是高硬度、耐熔、高電導(dǎo)率和化學(xué)惰性的物質(zhì),常具有特殊的性質(zhì)。 元素來(lái)源:在自然界中,硼只以其化合物形式存在著(像在硼砂、硼酸中,在植物和動(dòng)物中只存在有痕量的硼),通常由電解熔融的氟硼酸鉀和氯化鉀或熱還原它的其他化合物(如氧化硼)制得 制備方法有:硼的氧化物用活潑金屬熱還原;用氫還原硼的鹵化物;用碳熱還硼砂;電解熔融硼酸鹽或其他含硼化合物;熱分解硼的氫化合物上述方法所得初產(chǎn)品均應(yīng)真空除氣或控制鹵化,才可制得高純度的硼。 元素用途:它主要用于冶金(如為了增加鋼的硬度)及核子學(xué)中,因?yàn)樗罩凶幽芰?qiáng) 由于硼在高溫時(shí)特別活潑,因此被用來(lái)作冶金除氣劑、鍛鐵的熱處理、增加合金鋼高溫強(qiáng)固性,硼還用于原子反應(yīng)堆和高溫技術(shù)中。棒狀和條狀硼鋼在原子反應(yīng)堆中廣泛用作控制棒。由于硼具有低密度、高強(qiáng)度和高熔點(diǎn)的性質(zhì),可用來(lái)制作導(dǎo)彈的火箭中所用的某些結(jié)構(gòu)材料。硼的化合物在農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥、玻璃工業(yè)等方面用途很廣。
元素輔助資料:
天然含硼的化合物硼砂(Na2B4O7·10H2O)早為古代醫(yī)藥學(xué)家所知悉。我國(guó)西藏是世界上盛產(chǎn)硼砂的地方。 1702年法國(guó)醫(yī)生霍姆貝格首先從硼砂制得硼酸,稱(chēng)為salsedativum,即鎮(zhèn)靜鹽。1741年法國(guó)化學(xué)家帕特指出,硼砂與硫酸作用除生成硼酸外,還得到硫酸鈉。1789年拉瓦錫把硼酸基列入元素表。1808年英國(guó)化學(xué)家戴維和法國(guó)化學(xué)家蓋呂薩克、泰納各自獲得單質(zhì)硼。硼的拉丁名稱(chēng)為 boracium,元素符號(hào)為B。這一詞來(lái)自borax(硼砂)。 硼的應(yīng)用比較廣泛。硼與塑料或鋁合金結(jié)合,是有效的中子屏蔽材料;硼鋼在反應(yīng)堆中用作控制棒;硼纖維用于制造復(fù)合材料等。
主要硼產(chǎn)品:
硼化物 三溴化硼 二硼化鈦 二硼化鉻 氮化硼 99.99%六方氮化硼 99.9%六方氮化硼 硼合金 硼銅合金 硼鋼合金 硼化物 (1)三溴化硼: 無(wú)色或稍帶黃色的發(fā)煙液體,有強(qiáng)烈的刺激性臭味。臨界溫度300℃,折射率1.5312。 (2)二硼化鈦: 二硼化鈦為灰白色六方形晶體或粉末,無(wú)味。其熔點(diǎn)2980℃,密度4.5~4.52,硬度(Hi)3600。它具有優(yōu)良的抗氧化性及導(dǎo)電性能。平均粒徑D=4~8μ。 (3) 二硼化鉻: 熔點(diǎn)1760℃,抗氧化性能好,高溫強(qiáng)度大。
編輯本段硼與人體健康
食物來(lái)源 黃豆、葡萄干、杏仁、花生、榛子、棗、葡萄酒、蜂密,酒類(lèi),例如蘋(píng)果酒和啤酒。 代謝吸收 有關(guān)硼的吸收代謝目前還未充分了解,膳食中很容易吸收,并大部分由尿排出,在血液中是與氧結(jié)合,為B(OH)3,和B(OH)4,硼酸與有機(jī)化合物的羥基形成酯化物。動(dòng)物與人的血液中硼的含量很低,并與膳食中鎂的攝入有關(guān),鎂攝入低時(shí),血液中硼的含量就增加。硼可在骨中蓄積,但尚不清楚是何種形式。 生理功能 硼普遍存在于蔬果中,是維持骨的健康和鈣、磷、鎂正常代謝所需要的微量元素之一。對(duì)停經(jīng)后婦女防止鈣質(zhì)流失、預(yù)防骨質(zhì)疏松癥具有功效,硼的缺乏會(huì)加重維生素D的缺乏;另一方面,硼也有助于提高男性睪丸甾酮分泌量,強(qiáng)化肌肉,是運(yùn)動(dòng)員不可缺少的營(yíng)養(yǎng)素。硼還有改善腦功能,提高反應(yīng)能力的作用。雖然大多數(shù)人并不缺硼,但老年人有必要適當(dāng)注意攝取。 硼的生理功能還未確定,目前有兩種假說(shuō)解釋硼缺乏時(shí)出現(xiàn)的明顯而不同的反應(yīng),以及已知硼的生化特性。一種假說(shuō)是,硼是一種代謝調(diào)節(jié)因子,通過(guò)競(jìng)爭(zhēng)性抑制一些關(guān)鍵酶的反應(yīng),來(lái)控制許多代謝途徑。另一種是,硼具有維持細(xì)胞膜功能穩(wěn)定的作用,因而,它可以通過(guò)調(diào)整調(diào)節(jié)性陰離子或陽(yáng)離子的跨膜信號(hào)或運(yùn)動(dòng),來(lái)影響膜對(duì)激素和其他調(diào)節(jié)物質(zhì)的反應(yīng)。 被提出可能有的功能: 1.維持骨質(zhì)密度。 2.預(yù)防骨質(zhì)疏松。 3.加速骨折的愈合。 4.減輕風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎癥狀。 需要人群 更年期女性,骨病患者應(yīng)補(bǔ)充硼元素。 生理需要 目前尚未確定,但膳食中硼的攝入為0.5-3.5mg/d,需要量大于0.3mg/d。值得注意的是,當(dāng)硼以硼酸類(lèi)以外的形態(tài)應(yīng)用時(shí)會(huì)致命,尤其在皮膚或黏膜有破損時(shí),情況將更加嚴(yán)重。 過(guò)量表現(xiàn) 硼、硼酸、硼砂都是低毒類(lèi)蓄積性毒物,每天口服100mg,可引起慢性中毒,肝、腎臟受到損壞,腦和肺出現(xiàn)水腫。 硼缺乏癥 1.生長(zhǎng)發(fā)育緩慢可能與硼的缺乏有關(guān)。 2.缺硼可能引起骨質(zhì)疏松。 硼化 (Boronized)
編輯本段元素周期表·硼
硼,BORON,源自硼砂borax和碳carbon,1808年發(fā)現(xiàn),硼是一種非金屬,化合物以硼砂(四硼酸鈉)和硼酸最為著名,后者是起清潔殺菌作用,對(duì)眼睛有益處的一種酸。美國(guó)的各種工業(yè)每年對(duì)硼的需要量,都在240,000t以上。在農(nóng)業(yè)上,硼即可制成肥料,也是一種很好的除草劑。
硼的發(fā)現(xiàn)簡(jiǎn)史
盡管人們很久以前就和硼打交道,如古代埃及制造玻璃時(shí)已使用硼砂作熔劑,古代煉丹家也使用過(guò)硼砂,但是硼酸的化學(xué)成分19世紀(jì)初還是個(gè)謎。 1808年,英國(guó)化學(xué)家戴維(Sir Humphry Davy, 1778—1829)在用電解的方法發(fā)現(xiàn)鉀后不久,又用電解熔融的三氧化二硼的方法制得棕色的硼。同年法國(guó)化學(xué)家蓋-呂薩克(Joseph-Louis Gray-Lussac , 1778—1850)和泰納(Louis Jacques Thenard,1777—1857)用金屬鉀還原無(wú)水硼酸制得單質(zhì)硼。 硼被命名為Boron,它的命名源自阿拉伯文,原意是“焊劑”的意思。說(shuō)明古代阿拉伯人就已經(jīng)知道了硼砂具有熔融金屬氧化物的能力,在焊接中用做助熔劑。硼的元素符號(hào)為B,中譯名為硼。直至1981年,人們才認(rèn)識(shí)到硼不僅是植物,而且是動(dòng)物合人類(lèi)所必須的元素。當(dāng)時(shí)報(bào)道的一項(xiàng)早期研究結(jié)果提示了硼的必要性,在這項(xiàng)研究中發(fā)現(xiàn),給雛雞喂飼維生素D不足但并不完全缺乏的飼料時(shí),硼能夠改善其骨骼鈣化。
單質(zhì)硼
單質(zhì)硼有多種同素異形體,無(wú)定形硼為棕色粉末,晶體硼呈灰黑色.單質(zhì)硼的硬度近似于金剛石,有很高的電阻,但它的導(dǎo)電率卻隨著溫度的升高而增大。關(guān)于單質(zhì)硼,我們作如下介紹: 單質(zhì)硼的結(jié)構(gòu) 單質(zhì)硼的性質(zhì) 單質(zhì)硼的制備
單質(zhì)硼的結(jié)構(gòu)
B原子的價(jià)電子結(jié)構(gòu)是2s2px2py,它能提供成鍵的電子是2s2p,還有一個(gè)P軌道是空的。B原子的價(jià)電子少于價(jià)層電子數(shù),在成鍵時(shí),價(jià)電子未被充滿,所以B原子是缺電子原子,容易形成多中心鍵。所謂多中心鍵就是指較多的原子靠較少的電子結(jié)合起來(lái)的一種離域的共價(jià)鍵。例如用一對(duì)電子將三個(gè)原子結(jié)合在一起,既稱(chēng)為三中心兩電子鍵。 晶態(tài)單質(zhì)硼有多種變體,它們都以B12正二十面體為基本的結(jié)構(gòu)單元。這個(gè)二十面體由12個(gè)B原子組成,20個(gè)接近等邊三角形的棱面相交成30條棱邊和12個(gè)角頂,每個(gè)角頂為一個(gè)B原子所占據(jù)。 由于B12二十面體的連接方式不同,鍵也不同,形成的硼晶體類(lèi)型也不同。我們僅介紹其中最普通的一種α-菱形硼。 α-菱形硼是由B12單元組成的層狀結(jié)構(gòu),這是α-菱形硼晶格的俯視圖和三中心鍵情況。由圖中可以清楚的看到,α-菱形硼晶體中既有普通的σ鍵,又有三中心兩電子鍵。許多B原子的成鍵電子在相當(dāng)大的程度上是離域的,這樣的晶體屬于原子晶體,因此晶態(tài)單質(zhì)硼的硬度大,熔點(diǎn)高,化學(xué)性質(zhì)也不活潑。 在α-菱形硼晶格中,每個(gè)二十面體通過(guò)處在腰部的6個(gè)B原子以三中心兩電子鍵與在同一平面內(nèi)的相鄰的6個(gè)二十面體連接起來(lái),(圖中虛線三角形表示三中心兩電子鍵,鍵距203pm)。這種二十面體組成的片層,層面結(jié)合靠的是二十面體的上下各3 個(gè)B原子以6個(gè)正常的B—B共價(jià)鍵(即兩中心兩電子鍵,鍵長(zhǎng)171pm)同上下兩層的6個(gè)附近的二十面體相連接,3個(gè)在上一層,3個(gè)在下一層。 在硼的二十面體結(jié)構(gòu)單元中,B12的36個(gè)電子是如下分配的:在二十面體內(nèi)有13個(gè)分子軌道,用去26個(gè)電子;每個(gè)二十面體同上下相鄰的6個(gè)二十面體形成6個(gè)兩中心兩電子共價(jià)鍵,用去了6個(gè)電子;在二十面體腰部的6個(gè)B原子與同平面上周?chē)噜彽?個(gè)三中心兩電子鍵,用去了6×2/3=4個(gè)電子。結(jié)果總電子數(shù)是26+6+4=36,所有的電子都已用于形成復(fù)雜的多面體結(jié)構(gòu)。 一個(gè)三中心兩電子鍵是由3個(gè)B原子以各自的一個(gè)sp雜化軌道重疊形成的,重疊的交角是120,形成了特有的[]三角棱面,這種閉合的三中心鍵的分子軌道能級(jí)圖如下: 三個(gè)雜化原子形成一個(gè)成鍵分子軌道和兩個(gè)反鍵分子軌道,在這個(gè)成鍵分子軌道里有一對(duì)電子。
單質(zhì)硼的性質(zhì)
晶態(tài)硼較惰性,無(wú)定形硼則比較活潑。 (1)與非金屬作用 高溫下B能與N2、O2、S、X2等單質(zhì)反應(yīng),例如它能在空氣中燃燒生成B2O3和少量BN, 在室溫下即能與F2發(fā)生反應(yīng),但它不與H2作用。 (2)B能從許多穩(wěn)定的氧化物(如SiO2,P2O5,H2O等)中奪取氧而用作還原劑。例如在赤熱下,B與水蒸氣作用生成硼酸和氫氣: 2B+6H2O(g)==2B(OH)3+3H2↑ (3)與酸作用 B不與鹽酸作用,但與熱濃H2SO4,熱濃HNO3作用生成硼酸: 2B+3H2SO4(濃)==2B(OH)3+3SO2↑ B+3HNO3(濃)==B(OH)3+ 3NO2↑ (4)與強(qiáng)堿作用 在氧化劑存在下,硼和強(qiáng)堿共熔得到偏硼酸鹽: 2B+2NaOH+3KNO2==2NaBO2+3KNO2+H2O (5)與金屬作用 高溫下硼幾乎能與所有的金屬反應(yīng)生成金屬硼化物。它們是一些非整比化合物。組成中B原子數(shù)目越多,其結(jié)構(gòu)越復(fù)雜。 無(wú)定形硼用于生產(chǎn)硼鋼,硼鋼的抗沖擊性能好,又因?yàn)锽有吸收中子的特性,硼鋼不僅是制造噴氣發(fā)動(dòng)機(jī)的優(yōu)質(zhì)鋼材,還用于制造原子反應(yīng)堆的控制棒。
單質(zhì)硼的制備
工業(yè)上制備一般有兩種方法: (1)堿法 ①用濃堿液分解硼鎂礦得偏硼酸鈉: ②將NaBO2在強(qiáng)堿溶液中結(jié)晶出來(lái),使之溶于水成為較濃的溶液,通入CO2調(diào)節(jié)堿度,濃縮結(jié)晶即得到四硼酸鈉,即硼砂: ③將硼砂溶于水,用硫酸調(diào)節(jié)酸度,可析出溶解度小的硼酸晶體: ④加熱使硼酸脫水生成B2O3: ⑤用鎂或鋁還原B2O3得到粗硼: (2)酸法 用硫酸分解硼鎂礦一步制得硼酸: 此方法雖簡(jiǎn)單,但須耐酸設(shè)備等條件,不如減法好。 粗硼用鹽酸.氫氧化鈉.和氟化氫處理,可得純度為95-98%的棕色無(wú)定形硼。 (3)碘化硼熱解制碘化硼 將碘化硼在灼熱(1000-1300K)的鉭絲上熱解,可達(dá)到純度達(dá)99.95%-菱形硼:
三氧化二硼
硼被稱(chēng)為親氧元素,硼氧化合物有很高的穩(wěn)定性。關(guān)于B2O3,我們介紹如下: 三氧化二硼的制備與結(jié)構(gòu) 三氧化二硼性質(zhì)
三氧化二硼的制備與結(jié)構(gòu)
制備B2O3的一般方法是加熱硼酸H3BO3使之脫水: 在高溫下脫水可得玻璃態(tài)的B2O3,很難粉碎;在200℃以下減壓緩慢脫水,可得白色粉末狀B2O3,它是硼酸的酸酐,有很強(qiáng)的吸水性,在潮濕的空氣中同水結(jié)合轉(zhuǎn)化成硼酸。因此可以用作干燥劑。 X-射線結(jié)構(gòu)測(cè)定表明,晶體狀B2O3是由畸變的BO4四面體組成的六方晶格,而無(wú)定形B2O3是由平面三角形BO3的基本單元構(gòu)成的。在1000℃以上氣態(tài)B2O3分子是單分子,其構(gòu)型是角形分子: 氣態(tài)B2O3分子中鍵角B-O-B不固定。
三氧化二硼性質(zhì)
(1)B2O3的熔點(diǎn)723K,沸點(diǎn)2338K。B2O3易溶于水,重新生成硼酸。但在熱的水蒸氣中則生成揮發(fā)性的偏硼酸HBO2,同時(shí)放熱: B2O3(無(wú)定形)+3H2O(l)=2H3BO3(aq) (2)熔融的B2O3可以溶解許多金屬氧化物而得到有特征顏色的片硼酸鹽玻璃,這個(gè)反應(yīng)可用于定性分析中,用來(lái)鑒定金屬離子,稱(chēng)之為硼珠試驗(yàn)。例如: B2O3+CuO==Cu(BO2)2藍(lán)色 B2O3+NiO==Ni(BO2)2 綠色 (3)B2O3與NH3在873K時(shí)反應(yīng)可制得氮化硼(BN)x,其結(jié)構(gòu)與石墨相同. (4)B2O3在873K時(shí)與CaH2反應(yīng)生成六硼化鈣CaB6,金屬硼化物在電子工業(yè)中有重要用途。
硼酸和硼酸鹽
關(guān)于硼酸和硼酸鹽,我們介紹: 硼酸的結(jié)構(gòu) 硼酸的性質(zhì) 硼砂的結(jié)構(gòu) 硼砂的性質(zhì)
硼酸的結(jié)構(gòu)
在H3BO3的晶體中,每個(gè)B 原子以三個(gè)sp雜化軌道與三個(gè)O 原子結(jié)合成平面三角形結(jié)構(gòu)(平面三角形的BO3是構(gòu)成B2O3,硼酸和多硼酸的基本結(jié)構(gòu)單元),每個(gè)O 原子除以共價(jià)鍵與1個(gè)B原子和1個(gè)H原子相結(jié)合外,還通過(guò)氫鍵與另一個(gè)H3BO3單元中的H原子結(jié)合而連成片層結(jié)構(gòu),層與層之間則以微弱的范德華力相吸引。所以硼酸晶體是片狀的,有滑膩感,可作潤(rùn)滑劑。
硼酸的性質(zhì)
(1)H3BO3是白色片狀晶體,微溶于水(273K時(shí)溶解度為6.35g/(100gH2O)),加熱時(shí),由于晶體中的部分氫鍵斷裂,溶解度增大(373K時(shí)溶解度為27.6 g/(100gH2O))。 (2)H3BO3是個(gè)一元弱酸,Ka=5.8×10,它之所以有弱酸性并不是它本身電離出質(zhì)子H,而是由于B是缺電子原子,它加合了來(lái)自H2O分子中OH的(其中O原子上的孤對(duì)電子對(duì)向B原子的空的P軌道上配位)而釋放出H離子: (3)硼酸的這種電離方式表現(xiàn)出了硼化合物是缺電子特點(diǎn)。所以硼酸是一個(gè)典型的路易士酸,它的酸性可因加入甘露醇或甘油(丙三醇)而大為增強(qiáng),例如硼酸溶液的pH≈5~6,加入甘油后,pH≈3~4。 表現(xiàn)出一元酸的性質(zhì),可用強(qiáng)堿來(lái)滴定。 (4)硼酸和甲醇或乙醇在濃H2SO4存在的條件下,生成硼酸酯,硼酸酯在高溫下燃燒揮發(fā),產(chǎn)生特有的綠色火焰,此反應(yīng)可用于鑒別硼酸,硼酸鹽等化合物。 (5)硼酸加熱脫水分解過(guò)程中,先轉(zhuǎn)變?yōu)槠鹚酘BO3,繼續(xù)加熱變成B2O3。 (6)在同極強(qiáng)的酸性氧化物(如P2O5或AsO5)或酸反應(yīng)時(shí), H3BO3被迫表現(xiàn)出弱堿性,如 B(OH)3+H3PO4===BPO4+3H2O
硼砂的結(jié)構(gòu)
硼酸和硅酸相似,可以縮合為鏈狀或環(huán)狀的多硼酸x B2O3yH2O,所不同的是在多硅酸中有兩種結(jié)構(gòu)單元:一種即B2O3平面三角形,另一種系B原子以sp雜化軌道與O原子結(jié)合而成的BO4四面體。多硼酸不能穩(wěn)定存在于溶液中,但多硼酸卻很穩(wěn)定,其中最重要的因素是四硼酸鈉鹽Na2B4O5(OH)48H2O,亦稱(chēng)之為硼砂。四硼酸根陽(yáng)離子[B4O5(OH)4]的立體結(jié)構(gòu)如下: 在[B4O5(OH)4]中,4配位的B原子是BO4四面體結(jié)構(gòu)單元中的中心原子,而3配位的B原子是BO3平面三角形結(jié)構(gòu)單元中的中心原子。即在四硼酸根中有兩個(gè)BO3平面三角形和兩個(gè)BO4四面體通過(guò)共用角頂O原子而聯(lián)結(jié)起來(lái)的復(fù)雜結(jié)構(gòu)。 四硼酸鈉鹽Na2B4O5(OH)48H2O,工業(yè)上一般把它的化學(xué)式寫(xiě)成Na2B4O7·10H2O。
硼砂的性質(zhì)
(1)硼砂是無(wú)色半透明的晶體或白色結(jié)晶粉末。在空氣中容易失水風(fēng)化,加熱到650K左右,失去全部結(jié)晶水成無(wú)水鹽,在1150K熔成玻璃態(tài)。 (2)熔融狀態(tài)的硼砂同BO3一樣,亦有硼珠反應(yīng),也能溶解一些金屬氧化物,并依金屬的不同而顯出特征的顏色,例如: Na2B4O7+CoO==2NaBO2Co(BO2)2 石藍(lán)色 此反應(yīng)可用于定性分析及焊接金屬時(shí)除銹。 (3)硼砂是一個(gè)強(qiáng)堿弱酸鹽,可溶于水,在水溶液中水解而顯頗強(qiáng)的堿性: 也可寫(xiě)成: 硼砂水解時(shí)得到等物質(zhì)的量的酸和堿,所以這個(gè)水溶液具有緩沖作用。硼砂易于提純,水溶液又顯堿性,在實(shí)驗(yàn)室中常用它配制緩沖溶液或作為標(biāo)定酸濃度的基準(zhǔn)物質(zhì)。在工業(yè)上還可用做肥皂和洗衣粉的填料。
三鹵化硼
三鹵化硼是硼的特征鹵化物,我們從以下三個(gè)方面介紹三鹵化硼: 三鹵化硼的制備 三鹵化硼的性質(zhì) 三鹵化硼的結(jié)構(gòu)
三鹵化硼的制備
(1)以螢石,濃H2SO4和B2O3反應(yīng)制備BF3: B2O3+3CaF2+3H2SO4==2BF3+3CaSO4+3H2O (2)用B2O3與HF酸作用,也可制得BF3: B2O3+6HF==2BF3+3H2O (3)用置換法,使BF3與AlCl3或AlBr3反應(yīng),可得BCl3或BBr3: BF3(g)+ AlCl3==AlF3+ BCl3 BF3(g)+ AlBr3==AlF3+ BBr3 (4)用鹵化法,以B2O3和C為原料,通入Cl2氣,也可制備BCl3: B2O3+3C+3Cl2==2BCl3+3CO (5)硼與鹵素直接反應(yīng),也可得到三鹵化硼: 2B+3X2==2BX3
三鹵化硼的性質(zhì)
三鹵化硼的基本物理性質(zhì)列于下表中: (1)三鹵化硼都是共價(jià)化合物,熔、沸點(diǎn)均很低,并有規(guī)律地按F、Cl、B、I順序而逐漸增高,它們的揮發(fā)性隨相對(duì)分子質(zhì)量的增大而降低。 (2)三鹵化硼的蒸氣分子均為單分子。 (3)BF3是無(wú)色的有窒息氣味的氣體,不能燃燒,BF3水解也得到與H2SiF6相當(dāng)?shù)姆鹚酘BF4: 氟硼酸是個(gè)強(qiáng)酸,僅以離子狀態(tài)存在于水溶液中。 (4)BF3是缺電子化合物,是很強(qiáng)的路易斯酸,它可以同路易士堿如水、醚、醇、胺等結(jié)合生成加合物。由于BF3是個(gè)強(qiáng)電子接受體,它在許多有機(jī)反應(yīng)中用作催化劑。 (5)給BCl3略加壓力它即可液化,它是無(wú)色具有高折射率的液體。在潮濕的空氣中發(fā)煙并在水中強(qiáng)烈水解: BCl3+3H2O==H3BO3+3HCl↑ 同BF3相比, BCl3是一個(gè)不太強(qiáng)的路易斯酸。(硼的鹵化物在組成和物理性狀方面和硅的鹵化物很相似,化學(xué)性質(zhì)也很相似。例如BCl3和SiCl4都強(qiáng)烈地水解,但水解機(jī)理不同。任何鹵化物水解,必先同水分子配合。SiCl4能與水分子配位,是因?yàn)镾i原子有d軌道,其配位數(shù)可高達(dá)6的緣故。而B(niǎo)Cl3能與水分子配位,是因?yàn)樗侨彪娮臃肿印#?/p>
三鹵化硼的結(jié)構(gòu)
三鹵化硼的分子結(jié)構(gòu)都是平面三角形,表明B原子都是sp2雜化,如果把B-X鍵都當(dāng)作單鍵來(lái)考慮,理論值與實(shí)測(cè)鍵長(zhǎng)結(jié)果如下: 硼鹵鍵長(zhǎng)比計(jì)算值要短得多,顯然是由于在B原子和鹵原子之間形成了p-π配鍵。以BF3為例說(shuō)明如下: 在B原子上有一個(gè)空的2p軌道沒(méi)有參加雜化,它垂直于三角形的BF3分子平面,這個(gè)空軌道可以從三個(gè)F原子上的任何一個(gè)已經(jīng)充滿電子的對(duì)稱(chēng)性相同的p軌道接受一對(duì)電子,形成了一定程度的不定域的pπ配鍵,從而使B-F鍵有一定程度的復(fù)鍵的性質(zhì),結(jié)果使鍵長(zhǎng)短于正常的單鍵。這樣就使B原子周?chē)辛?個(gè)電子。[1]
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