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l-鄰氯苯甘氨酸 鄰氯苯甘氨酸的制備

苯胺的分析方法?

環(huán)境中苯胺類化合物及其分析方法概述

李剛!紹興市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)站紹興”#$%%%

葉明立!浙江大學(xué)化學(xué)系杭州”#%%$’

摘要本文簡(jiǎn)單介紹苯胺類化合物的特性及危害(并對(duì)其分析方法和進(jìn)展作了概述)

關(guān)鍵詞環(huán)境苯胺類化合物分析方法

*+,–./0102345*2060278.4735/07985-:5,2;.2;.6 74@5;902A2B

C0/52-724

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)苯胺類化合物

苯胺類化合物為芳香胺的代表(系指苯胺分子中

的氫原子被其它功能團(tuán)取代后形成的一類化合物)隨

著取代基的數(shù)目和位置的不同可形成多種異構(gòu)體)從

理論上講(按照其各種取代基的不同排列組合(苯胺及

其衍生物有上百種(工業(yè)上常用的苯胺類化合物也達(dá)

數(shù)十種為多)這類化合物通常是高沸點(diǎn)的液體(或熔點(diǎn)

不高的固體(常見的苯胺等因氧化而帶色)它們具有特

殊的氣味(毒性很大(其中有些能通過皮膚迅速地被人

體吸收(或?qū)θ梭w具有致癌作用)苯胺類化合物一般均

難溶于水(而易溶于有機(jī)溶劑)

苯胺類化合物屬于極性分子(由于其氮原子上有

一對(duì)孤電子(易與質(zhì)子發(fā)生反應(yīng)生成鹽(因此具有堿

性)其中伯胺和仲胺能形成分子間氫鍵)

苯胺及其衍生物可以通過吸入*食入或透過皮膚

吸收而導(dǎo)致中毒(能通過形成高鐵血紅蛋白(造成人體

血液系統(tǒng)損害(可直接作用于肝細(xì)胞(引起中毒性肝損

害)這類化合物進(jìn)入機(jī)體后易通過血腦屏障而與大量

類脂質(zhì)的神經(jīng)系統(tǒng)發(fā)生作用(引起神經(jīng)系統(tǒng)的損害)此

外(其中一些苯胺衍生物還具有致癌和致突變的作

用+#,)

苯胺及其衍生物廣泛應(yīng)用于許多工業(yè)環(huán)節(jié)或成為

許多生產(chǎn)過程的產(chǎn)物+#,)這類化合物也是工業(yè)環(huán)境中

構(gòu)成有毒有害廢水的重要成分)苯胺類化合物除廣泛

地應(yīng)用于化工*印染和制藥等工業(yè)生產(chǎn)外(還是合成藥

物*染料*殺蟲劑*高分子材料*炸藥等的重要原料之

一)如$(-B二硝基苯胺*鄰茴香胺*二乙基苯胺*二甲

基苯胺*鄰甲苯胺*對(duì)硝基苯胺*鄰氯對(duì)硝基苯胺*間苯

二胺以及苯胺等是染料生產(chǎn)的重要原料(且用量大)

.苯胺類化合物測(cè)定方法

./)色譜分析法

由于取代劑的種類復(fù)雜多樣(苯胺及其衍生物是

一類理化性質(zhì)差異很大的化合物的總和(對(duì)于苯胺尖

化合物的測(cè)定(報(bào)道最多的是用高效液相色譜和氣相

色譜)

F_}}Gty+$,用’_t|01#’2Eu_tDE|qtyrsu_t3sB

#’柱!$4|}5-}}(以4}ya6D水楊酸戊胺!庚胺*辛

胺作流動(dòng)相(于$#%H}($”%H}用27D1分離并檢測(cè)

了脂族和芳族化合物(檢測(cè)限低至%/#5#%89}I6D:

陳建村+”,用經(jīng)典的紙色譜技術(shù)對(duì)染料中的聯(lián)苯胺類化

合物分離*富集*檢測(cè)(此方法實(shí)用*方便*可靠(且分析

周期短);yHysr0tE+-,用薄層板檢測(cè)鄰苯二胺(用G

第$$卷第-期增刊儀器儀表學(xué)報(bào)$%%#年’月

!三氯甲基”苯并咪唑作選擇性顯色指示劑#具有操作

簡(jiǎn)便$靈敏度和選擇性都好的優(yōu)點(diǎn)%'(()(*+,-./0研

究了相關(guān)食品中生物胺的離子相互作用%并用反相高

效液相色譜分離法測(cè)定酪胺$組胺$12苯乙胺$色胺和

全體氨基酸345’6′(.70采用了預(yù)用聯(lián)置柱技術(shù)和二極

管陣列液相色譜檢測(cè)分析工業(yè)廢水#實(shí)現(xiàn)了自動(dòng)檢測(cè)

芳香族化合物#極性芳胺類化合物和其他極性堿這一

自動(dòng)檢測(cè)體系的最優(yōu)化%趙淑莉.80用膠束毛細(xì)管電泳

分析技術(shù)#采用9′:; -@//AB高效毛

細(xì)管電泳儀%= -@二級(jí)陣列檢測(cè)器#對(duì)廢水中苯胺

類化合物進(jìn)行測(cè)定#檢測(cè)限可達(dá)==C級(jí)#此法克服了

色譜法分析時(shí)間長(zhǎng)$試劑耗量大$操作繁雜的缺點(diǎn)#結(jié)

果令人滿意%

DED分光光度法

目前苯胺廢水的測(cè)定常采用F水和廢水監(jiān)測(cè)分析

方法G!第三版”.H0中萘乙二胺偶氮光度法進(jìn)行測(cè)定#苯

胺類化合物在酸性條件下與亞硝酸鹽重氮化#再與鹽

酸萘乙二胺偶合#生成紫紅色染料#根據(jù)波長(zhǎng)在

/I/(處的吸收進(jìn)行定量%本方法的檢出濃度為

BEBJL#適用于測(cè)定受芳香族伯胺類化合物污染的

地面水和染料制藥等系統(tǒng)的工業(yè)廢水%該方法在測(cè)定

過程中#試樣的MN值調(diào)節(jié)困難#且先調(diào)節(jié)MN值后定

容#試樣MN值易失控#給分析結(jié)果帶來一定影響%惠

學(xué)香.O0對(duì)此測(cè)定方法加以改進(jìn)P以BEB1L稀硫酸

代替稀釋水#先定容#再調(diào)節(jié)MN#取得了較好效果%

盧瑞仁.AB0則用改進(jìn)的蒸餾偶氮比色法測(cè)定了苯

胺類化合物#該法于水樣中用4)QN調(diào)至堿性#加一

粒鋅蒸餾#檢測(cè)限為BEBHRBEHSKL%文獻(xiàn).AA0用鐵

!T”和AEAB菲羅啉二種分光光度法測(cè)定了苯胺$鄰$

間和對(duì)甲苯二胺#聯(lián)苯胺%

痕量苯胺的測(cè)定受儀器限制均需預(yù)富集.A10%水樣

預(yù)處理方法主要包括液U液萃取法和吸附萃取法#馮旭

東.AJ0提出了V萃取置換W的概念#對(duì)苯胺和間氯苯胺的

稀溶液進(jìn)行了溶劑萃取和絡(luò)合萃取的研究#對(duì)影響有

機(jī)溶劑和絡(luò)合溶劑萃取分配系數(shù)的因素進(jìn)行了討論%

袁存光.AI0以4)-AB為氧化顯色劑#亞硝基鐵氰

化鈉為催化劑測(cè)定了污水中的苯胺#測(cè)定的結(jié)果與經(jīng)

典的萘乙二胺重氮2偶合分光光度法結(jié)果一致%袁存

光.A/0用XY2AOBA紫外可見分光光度機(jī)快速測(cè)定污

水中的酚類和苯胺類#曾鴿鴿等.A70用神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)與紫外

光度法結(jié)合同時(shí)測(cè)定了苯酚$苯胺$),萘胺$間二硝基

及對(duì)乙氧基苯甲醛混合體系%范華昀.A80將苯胺重氮化

合后與甲萘酚進(jìn)成偶氮染料化合物#在MNZA1EJ的

甘氨酸$氯化鈉$氫氧化鈉緩沖介質(zhì)中#用偏最小二乘

計(jì)算分光光度法同時(shí)測(cè)定了[U萘胺$間二硝基苯胺$

苯胺$1#IU二甲氨基苯甲醛混合物并獲得滿意結(jié)果%

+)]5(+, ,則在非水介質(zhì)中用溴化AJU羥基苊并.A1

R70喹嗪作新的熒光指示劑#并將其沉積在光學(xué)纖維

中作熒光傳感器測(cè)定了低濃度苯胺%王倫.AH0則采用了

三維熒光光譜法連續(xù)測(cè)定了苯胺$二苯胺和4U甲基苯

胺#該法使用X5]*(^UABB作為增敏劑#其18B倍的酚

類#1JB倍的苯均不干擾#檢測(cè)限依次為PAEB_AB’8

L#H,B_AB’OL#AEB_AB’8L#應(yīng)用于工

業(yè)排污水樣品的分析#結(jié)果滿意%李耀群.AO0報(bào)道了使

用可變角同步滎光分析法同時(shí)測(cè)定苯酚和苯胺的方

法#該法與通常的固定波長(zhǎng)同步熒光法相比較.1B0#使

分析的靈敏度和選擇性均得到提高%

DEa電化學(xué)分析法

b*KK.1A0用流動(dòng)注射伏安法在線溴量測(cè)定了苯酚$

苯胺$阿斯匹林和異煙肼#獲得滿意結(jié)果3b*KK.110還用

玻璃碳電極監(jiān)測(cè)重氮化后的剩余硝酸鹽#從而間接地

流動(dòng)注射伏安法測(cè)定了芳香胺3韋進(jìn)寶.1J0則利用了苯

胺與4)4Q

1

的重氨鹽與亞硫酸鈉的甲醛反應(yīng)產(chǎn)物#

在’BE81c!cd,d-@”處產(chǎn)生導(dǎo)數(shù)極譜波#建立了苯極

譜測(cè)定新方法#并研究了反應(yīng)機(jī)理#該法克服了導(dǎo)數(shù)示

波極譜法測(cè)定時(shí)操作繁瑣#酚類干擾嚴(yán)重的缺陷#并獲

得滿意結(jié)果3高甲友.1I0觀察到在氨水U氯化銨介質(zhì)中#

HU羥基喹啉與苯胺重氮鹽偶合生成的偶氮化合物在滴

汞電極上于BE8Ic處產(chǎn)生靈敏的導(dǎo)數(shù)極譜波#檢測(cè)限

為BEBHRAEIBL建立單掃描極示波譜法測(cè)定苯胺

新方法#適用于污水中痕量苯胺的分析%樸元哲等

到.1/0制定了采用玻碳電極在BEALe-L中#同時(shí)

測(cè)定間硝基苯胺$鄰氯苯胺$鄰苯二胺的伏安分析方

法#檢測(cè)限分別為AEB_AB’8L#AEB_AB’8L#

1EB_AB’HL%尹斌.17R180討論了循環(huán)掃描伏安法#

恒電流及電位測(cè)定苯胺時(shí)對(duì)其它電化學(xué)的聚合因素#

并驗(yàn)證了聚苯胺膜電極上計(jì)時(shí)電流法及計(jì)時(shí)庫(kù)侖理

論%盡管示波極譜與伏安法測(cè)定芳胺類物質(zhì)時(shí)有報(bào)道#

但未找到選擇性好#操作簡(jiǎn)便#穩(wěn)定性#重現(xiàn)性都好可

作為經(jīng)典的分析方法#這主要與芳胺物質(zhì)本身的電化

學(xué)性質(zhì)有關(guān)%關(guān)于電化學(xué)分析苯胺類物質(zhì)的方法研究#

我國(guó)分析工作者作了大量的工作#并深入討論了苯胺

類化合物的電化學(xué)聚合性質(zhì)#楊周生.1H0則研究了超微

電極上恒電位苯胺的電化學(xué)聚合作用%

a結(jié)束語(yǔ)

除色譜法$分光光度法$電化學(xué)分析法#其它分析

H71儀器儀表學(xué)報(bào)第11卷

手段用于苯胺類化合物的分析亦有報(bào)道!隨著色譜”

電化學(xué)#色質(zhì)聯(lián)用#流注”色譜”計(jì)算機(jī)聯(lián)用等新儀

器#新技術(shù)不斷開發(fā)#應(yīng)用!苯胺類化合物的測(cè)定將更

加快捷#精確$

參考文獻(xiàn)

%張印德!高玉之!傅鳴遠(yuǎn)編苯的氨基#硝基化合物中毒的防

治化學(xué)工業(yè)出版社!%'()

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Q陳建村!施新宇用紙色譜法檢測(cè)染料中聯(lián)苯妥類化合物

南通工學(xué)院學(xué)報(bào)!%”’!%IJ%KLMIOMN

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N趙淑莉!等膠束電動(dòng)毛細(xì)管色譜測(cè)定廢水中苯胺類化合物

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(國(guó)家環(huán)境保護(hù)局編水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法第三版北京L

中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社!%'(‘M)%OM)M

‘惠學(xué)香苯胺類測(cè)定方法的改進(jìn)遼寧城鄉(xiāng)環(huán)境科技!)HH!

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%)張向東!等痕量苯狽的蒸餾預(yù)富集CDE干旱環(huán)境監(jiān)測(cè)!

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%Q馮旭東!等處理苯胺類稀溶液的萃取置換技術(shù)環(huán)境科

學(xué)!)HH%!))J%KLN%ONM

%M袁存光!等次氯酸鈉光度法測(cè)定污水中的苯胺CDE環(huán)境

化學(xué)!%”M!%QJMKLQMI

%I袁存光T_F%’H%紫外可見分光光度計(jì)用于污水中酚類和

苯胺尖的快速測(cè)定現(xiàn)代科學(xué)儀器!%”(!JPKLM’OI%

%P曾鴿鴿!等化學(xué)計(jì)量學(xué)光度法同時(shí)檢測(cè)苯酚#苯胺及其它

三種混合體系CDE分析科學(xué)學(xué)報(bào)!%”N!)IJNKL(Q’O(MQ

%N范華均!等偏最小二乘分光光度法同時(shí)測(cè)定水中苯胺#聯(lián)

苯胺#-F萘二胺和對(duì)硝基苯胺CDE分析化學(xué)!%”N!)IJ%HKL

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%(王倫!等三維熒光光譜法連續(xù)測(cè)定苯胺#二苯胺和WF甲

基苯胺CDE分析化學(xué)!%”I!)QJ%KL’NO”

%’李耀群!等可變角同步熒光法快速測(cè)定苯酚和苯胺CDE

分析化學(xué)!%”Q!)%J)KL%M)HO%M))

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)M高甲友!等痕量苯胺的單掃描極譜法測(cè)定CDE分析化學(xué)!

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)I樸元哲!王桂芬延邊大學(xué)學(xué)報(bào)J自科版K!%”’!)IJQKL%NM

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)P尹斌!等影響苯胺的電化學(xué)計(jì)量聚合因素的探討CDE分

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)N尹斌!等聚苯胺膜電極上計(jì)時(shí)電流法和計(jì)時(shí)庫(kù)侖理論

CDE分析科學(xué)學(xué)報(bào)!%”M!%HJQKL%QO%’

)(楊周生!等超微電極上恒電位法苯胺的電化學(xué)聚合研究

CDE分析化學(xué)!%”I!)QJ%HKL%%MQO%%MN

‘P)第M期增刊環(huán)境中苯胺類化合物及其分析方法概述

右旋消旋的方法

手性的物質(zhì)消旋和翻轉(zhuǎn)好像很容易的(實(shí)驗(yàn)過程中構(gòu)型保持反而需要很小心).通常加熱,超聲,強(qiáng)酸,強(qiáng)堿(總之是比較強(qiáng)的條件)都有影響。

4.水蒸氣蒸餾多加點(diǎn)水蒸去乙醇后用分水器應(yīng)該是最簡(jiǎn)單的方法了。不過,我不知道行不行。

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